Merhaba,
Arch wiki de açıklma var,uygulayabilir veya uygulamış bir kullanıcı cevabını da bekleyebilirisiniz :

https://wiki.archlinux.org/index.php/xfce#Adding_startup.2Fboot_sound

Eğer kurulu değilse,

# pacman -S libcanberra

Ardından, http://archman.org/forum/index.php?topic=1044.msg7089#msg7089 burada anlatıldığı gibi bir başlatıcı oluşturun ve içeriğini,

[Desktop Entry]
Type=Application
Name=XFCE Login Sound
Comment=Plays a sound whenever you log in
Exec=/usr/bin/canberra-gtk-play --id="desktop-login" --description="XFCE Login" --file=/Çalışacak_ses_dosyasının_yolu
OnlyShowIn=XFCE;

Şeklinde düzenleyip deneyebilirsiniz.

Not: Exec= bölümünde, Çalışacak ses dosyasının yolu olarak koyacağınız ses dosyası, wav veya ogg biçiminde olmalıdır. Örn: Exec=/usr/bin/canberra-gtk-play --id="desktop-login" --description="GNOME Login" --file=/usr/share/sounds/freedesktop/stereo/desktop-login.ogg    ,gibi